實(shí)用化大潮(上):碳納米管與石墨烯技術(shù)對比

碳元件的實(shí)用化始于透明導(dǎo)電膜,然后延伸到濕度傳感器等多種傳感器領(lǐng)域,未來2~3年后蓄電池和電容器也將實(shí)現(xiàn)碳化。2020年前后,圖像傳感

碳元件的實(shí)用化始于透明導(dǎo)電膜,然后延伸到濕度傳感器等多種傳感器領(lǐng)域,未來2~3年后蓄電池和電容器也將實(shí)現(xiàn)碳化。2020年前后,圖像傳感器和RFID標(biāo)簽、10年后高性能微處理器也將使用“碳”制造。

采用碳納米管(CNT)和石墨烯的電子部件及光學(xué)部件(碳元件)的開發(fā)競爭在全球愈演愈烈。新元件接連發(fā)布,而且開發(fā)速度越來越快。碳元件種類繁多,比如(1)采用透明導(dǎo)電膜的觸摸面板、(2)傳感器、(3)燃料電池、充電電池和電容器的電極、(4)存儲器、(5)通過轉(zhuǎn)印和印刷制作的IC及微處理器、(6)瞄準(zhǔn)后硅時(shí)代的超高集成IC、(7)光敏元件、(8)發(fā)光元件、(9)功率半導(dǎo)體,等等。

這些產(chǎn)品的實(shí)用化時(shí)間因技術(shù)難度和市場需求等各不相同。(1)已經(jīng)開始量產(chǎn),(2)~(4)計(jì)劃在3年內(nèi)實(shí)現(xiàn)實(shí)用化,(5)~(9)預(yù)計(jì)在2020年前后或更晚一些實(shí)用化。CNT與石墨烯你追我趕EU的開發(fā)項(xiàng)目“Graphene Flagship”給出了采用石墨烯的碳元件的具體時(shí)間表(圖1)。光激勵(lì)發(fā)光元件大多在2020年前后,邏輯IC在2025年前后開始實(shí)用化。

CNT與石墨烯你追我趕

圖1:碳元件將席卷電子和光領(lǐng)域歐洲EU就石墨烯開發(fā)項(xiàng)目“Graphene Flagship”提出的開發(fā)藍(lán)圖。預(yù)計(jì)透明導(dǎo)電膜將率先實(shí)現(xiàn)實(shí)用化。實(shí)際上,2013年三星泰科采用石墨烯試制了達(dá)到實(shí)用化水平的觸摸面板。石墨烯在光子用途尤其占優(yōu)勢。而CNT在電子領(lǐng)域擁有優(yōu)勢。CNT晶體管等有望比石墨烯率先實(shí)用化。

采用基本特性與石墨烯相似的CNT的碳元件,實(shí)用化時(shí)間估計(jì)也與石墨烯差不多。不過,二者有三點(diǎn)不同。

首先,CNT不同于石墨烯,在自然狀態(tài)下具備帶隙,適合邏輯IC用晶體管和TFT。用于電子紙和平板電腦的CNT TFT有望遙遙領(lǐng)先于石墨烯,在2020年之前就實(shí)現(xiàn)實(shí)用化。

其次,CNT的形狀為一維狀,而石墨烯擴(kuò)展為二維狀。因此,石墨烯適用于靈敏地檢測外部刺激的用途。極有可能幾年內(nèi)在醫(yī)用傳感器等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)實(shí)用化。

最后,作為光激勵(lì)發(fā)光元件,CNT因帶隙原因可利用的波段有限,而石墨烯能在廣泛的波長范圍內(nèi)利用。在光敏元件中,石墨烯將率先擴(kuò)大使用。

不過,解決這種適用或不適用的技術(shù)也在開發(fā)中,克服缺點(diǎn)獲得新性能的例子已經(jīng)出現(xiàn)。

觸摸面板圍繞量產(chǎn)性展開競爭

在柔性觸摸面板領(lǐng)域,CNT版先發(fā)制人(圖2)。華為的智能手機(jī)2013年采用的CNT觸摸面板由中國富納源創(chuàng)開發(fā),該公司2008年就試制了該面板,敏捷的行動速度取得了成效。

圖2:觸摸面板開始上市

采用CNT或石墨烯的觸摸面板產(chǎn)品及試制示例。開發(fā)(a)的觸摸面板的富納源創(chuàng)已從2011年開始量產(chǎn)。東麗預(yù)定2014年內(nèi)量產(chǎn)(b)。三星泰科沒有公布量產(chǎn)時(shí)間(c)。

估計(jì)接下來出場的是東麗,該公司計(jì)劃2014年供貨采用雙層CNT的電阻膜式觸摸面板??刹捎矛F(xiàn)有涂布裝置,以卷對卷(R2R)方式量產(chǎn)寬一米以上、長幾百米的透明導(dǎo)電薄膜。

而石墨烯版觸摸面板雖然在圖案制作方面占優(yōu)勢,但在量產(chǎn)技術(shù)方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如CNT。

將實(shí)現(xiàn)以往100倍的感度

有望在幾年內(nèi)實(shí)用化的傳感器方面,采用石墨烯的開發(fā)案例遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于CNT(圖3)。感度和響應(yīng)性達(dá)到現(xiàn)有技術(shù)100倍以上的情況屢見不鮮。


 
圖3:利用石墨烯的傳感器將實(shí)現(xiàn)出色的性能本圖為利用石墨烯的傳感器開發(fā)示例。諾基亞的濕度傳感器響應(yīng)性非??欤╝)。石墨烯MEMS共振器正針對微量材料的測量用途進(jìn)行開發(fā)(b)。硅環(huán)型光調(diào)制器可將通信性能提高至數(shù)十倍(c)。(圖(c)由NTT提供,圖片由各公司拍攝)例如,諾基亞2013年11月發(fā)布的柔性濕度傳感器的響應(yīng)性還不到0.1秒,達(dá)到了10秒以上的現(xiàn)有產(chǎn)品的100多倍。

“也許可用于利用呼吸的用戶界面”(諾基亞)等,有望擴(kuò)大新用途。

電池和電容器:面向電極量產(chǎn)“魔法粉”

有望繼透明導(dǎo)電膜和傳感器之后實(shí)現(xiàn)實(shí)用化的是電池類。可作為燃料電池、雙電層電容器(EDLC)、鋰離子充電電池的電極導(dǎo)電輔助劑使用(圖4)。NEC已開始面向鋰離子充電電池量產(chǎn)直徑為2~5nm、介于CNT和富勒烯中間的材料“碳納米角”。號稱是能“大幅提高性能的魔法粉”。

日本貴彌功公司在EDLC“納米混合電容器(NHC)”中,利用多層CNT實(shí)現(xiàn)了約30Wh/L的能量密度,是現(xiàn)有產(chǎn)品的3倍。計(jì)劃2015年之前量產(chǎn)。

該公司預(yù)計(jì),普通電容器的電極也將使用單層CNT(圖4(c))。單層CNT的合成利用日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所和日本瑞翁(Zeon)等開發(fā)的“超速成長(SG)法”。日本貴彌功理事、技術(shù)本部基礎(chǔ)研究中心長玉光賢次介紹說,“利用SG法合成的單層CNT雜質(zhì)少,因此無需粘合劑即可與鋁集電體粘合”。這樣的話,(1)鋁集電體與CNT間的接觸電阻減少,輸出密度提高至3倍;(2)對高電壓的耐性提高,能量密度也隨之提高。

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